一、核心区别

1. 氧化能力与氧化率
   • CR法 ：使用重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）作为氧化剂，氧化性极强，在银盐催化剂存在下可氧化90%的有机物，适用于高浓度有机废水（如工业废水）。
   • MN法 ：使用高锰酸钾（KMnO₄）作为氧化剂，氧化性较弱，仅能氧化50%的有机物，适用于低浓度清洁水样（如地表水、饮用水）。
2. 测定范围
   • CR法 ：测量范围广，覆盖20~15000mg/L，支持超低量程（0.7~40mg/L）至超高量程（200~15000mg/L），适用于未经稀释的高浓度水样（上限700mg/L）。
   • MN法 ：测定范围窄，通常为0.5~4.5mg/L，需稀释后测定污染较重的水体。
3. 反应条件
   • CR法 ：需在强酸性条件（硫酸介质）下，165~175℃高温消解15~20分钟，以硫酸银为催化剂促进反应。
   • MN法 ：反应条件宽松，可在中性或微酸性条件下，沸水浴加热30分钟完成氧化。
4. 干扰因素与抗干扰能力
   • CR法 ：氯离子是主要干扰因素，需加入硫酸汞形成可溶性氯化汞配合物以减少干扰，但试剂毒性较大。
   • MN法 ：干扰因素较少，影响程度低，操作更简便。
5. 成本与操作复杂性
   • CR法 ：试剂毒性大、处理复杂，但结果准确度高，适用于对精度要求高的场景。
   • MN法 ：操作简单、成本较低，但灵敏度和重现性相对较低。

二、应用场景

1. CR法适用场景
   • 工业废水处理 ：如印染、电镀、石油化工等行业废水，含芳香族化合物、苯环等难降解有机物。
   • 环保监管 ：废水排放标准制定及达标监测，需精确测定高浓度COD值。
   • 污水处理厂 ：监控进水水质及处理效果，确保出水达标。
2. MN法适用场景
   • 地表水与饮用水监测 ：评估水源地水质及供水安全，如河流、湖泊等水体。
   • 生活污水检测 ：城市污水处理厂日常监测，适用于低浓度有机物测定。
   • 农业废水分析 ：监测农田排水或养殖废水中的有机物污染。

三、技术原理对比

1. CR法原理
   • 重铬酸钾在强酸介质中氧化有机物，六价铬（Cr⁶⁺）被还原为三价铬（Cr³⁺），溶液颜色由橙黄变为蓝绿。通过分光光度法测定吸光度变化，结合比尔-朗伯定律计算COD值。
2. MN法原理
   • 高锰酸钾在酸性条件下氧化有机物，自身被还原为二价锰（Mn²⁺）。过量高锰酸钾用草酸钠回滴，或通过铁离子（Fe²⁺）还原后测定剩余量，间接计算COD值。

四、选型建议

• 优先选择CR法 ：
  需测定高浓度有机废水（如工业废水）、对结果精度要求高，或需满足严格排放标准时。
• 优先选择MN法 ：
  监测清洁水体（如地表水、饮用水）、操作简便性优先，或成本敏感型场景。